楚启儿死状诡异，刑部侍郎王砚带着张屏赶来查案，一番检查后发现楚启儿是中毒身亡。王砚表示凶手可以在楚启儿手臂上的烟器中下毒，可张屏表示现场表演的时候烟雾缭绕，如果烟里有毒，不可能只有楚启儿身亡。
旭东表示凶手可能留下来指向自己的证物，兰珏让旭东尽快处理掉证物，随后他发现张屏也来到案发现场，担心张屏会再次坏事。他决定先拖住张屏，让旭东尽快处理证物。王砚询问在场之人当时的感觉，张屏听后推测烟块中有致幻药，但此药并不致命。兰珏来和王砚打招呼，王砚表示自己让张屏前来看看他本事，如果自己赢了张屏，张屏就甘愿入他麾下效劳。而如果王砚输了，就给张屏面摊卖面去。兰珏表示刑部人多势众，王砚即便赢了也胜之不武，他提议加入张屏队伍帮忙。张屏想要拒绝兰珏帮忙，但被王砚一口拒绝。
王砚属下查清烟术是从西域胡人那边传来，为了表演效果奇异，所以加入了致幻药助兴。楚启儿从一个叫胡烟仙人的杂耍艺人那里学来的烟术，而烟块也是胡烟仙人所制。张屏认为楚启儿的死状异常，绝非普通毒物所致。他搜查楚启儿的妆奁，并未发现异常，兰珏趁张屏不注意将楚启儿的花钿更换，还趁机告诉张屏楚启儿的花钿和梳妆台上的不同，推测凶手是否在花钿上下毒。
兰珏叮嘱旭东行事一定要小心，刚刚差点被张屏发现旭东在暗渠，幸亏他设法引开张屏注意。张屏验证过花钿无毒，重返妆奁地区查看，意外发现暗渠周围有新土，推测刚刚井盖被人打开过。他只身下暗渠发现里面竟然有胭脂粉末。
郎中查验过，楚启儿的烟块中含有超出剂量的曼陀罗花粉，但量也不致死。张屏匆匆赶来将在暗渠发现的胭脂拿来，而他表示散落的胭脂表面有一个明显的圆形印记，应该是原有胭脂盒被收走了。而在场小姐并未有人坦诚丢了胭脂盒，所以有人在说谎。张屏将胭脂带回家研究了一番，发现胭脂并未有毒。次日他想再去飞花阁探查一番，王砚却表示案子已经被破，凶手就是胡烟仙人。王砚表示楚启儿脖子上的铃铛内塞满了羊踟蹰花，此花剧毒，与曼陀罗花合用可使人丧失知觉而亡。证据确凿，王砚带人去捉拿凶手。
张屏回家后将曼陀罗花粉末和羊踟蹰花粉末混合，用老鼠来实验，可老鼠一刻钟之后才死。楚启儿是瞬间而死，且浑身僵硬，两者死状截然不同。张屏推测王砚断案错误，或者相对楚启儿下毒的不仅仅是一人。
王砚捉拿胡烟仙人，胡烟仙人表示楚启儿为了逼迫他教独门烟术，竟然害死自己女儿，胡烟仙人并不后悔杀了楚启儿。张屏赶来刑部想要将发现的问题告诉王砚，王砚因捉拿胡烟仙人中了曼陀罗花毒，兰珏送来解毒药物。虽然胡烟仙人已经认罪，但张屏告诉王砚真正害死楚启儿的另有其人，并将自己的实验对比结果告知。兰珏认为张屏没有其他证据，他作为见证人认为比赛是张屏输了。张屏始终认为案子还有疑点，表示自己还是会继续调查。
张屏始终想不明白胭脂在案子中有何作用，也因为沉迷案子无心经营面摊。陈筹寻着面味找到张屏，张屏从陈筹话中受到启发，推测胭脂是给凶手闻香辨位用的。他找遍京城胭脂铺，都没能找到手中胭脂的线索。后来他意外从街边女郎口中得知手中胭脂有些特别，因为里面没有添加明矾。张屏意识到有人知道自己在查胭脂，所以故意把胭脂铺的掌柜们收买。
张屏让陈筹帮自己打听参加比试的官家小姐中谁的皮肤比较敏感，不能用添加明矾的胭脂。随后陈筹打听得知，只有礼部尚书孙女龚毓贞小姐肌肤敏感，当日是自带胭脂。此女精通各种乐器，是入画圣封笔画的不二之选，但是却在比赛前突然退出，转而给楚启儿做伴奏。而且，当日比赛之后，龚毓贞再也没回家。
张屏推测兰珏插手此案，干扰自己查案。他乔装一番，打算盯住兰珏，果然由此查到龚毓贞的行踪。
